二惡英(Dioxin)，又稱二氧雜芑(qǐ)，是一種無(wú)色無(wú)味、毒性嚴(yán)重的脂溶性物質(zhì)，二惡英實(shí)際上是二惡英類(Dioxins)一個(gè)簡(jiǎn)稱，它指的并不是一種單一物質(zhì)，而是結(jié)構(gòu)和性質(zhì)都很相似的包含眾多同類物或異構(gòu)體的兩大類有機(jī)化合物。二惡英包括210種化合物，這類物質(zhì)非常穩(wěn)定，熔點(diǎn)較高，極難溶于水，可以溶于大部分有機(jī)溶劑，是無(wú)色無(wú)味的脂溶性物質(zhì)，所以非常容易在生物體內(nèi)積累。

 簡(jiǎn)介

二惡英(Dioxin)全稱分別是多氯二苯并二惡英 polychlorinated dibenzo-p-dioxin(簡(jiǎn)稱PCDDs)和多氯二苯并呋喃 polychlorinated dibenzofuran(簡(jiǎn)稱PCDFs)——由2個(gè)氧原子聯(lián)結(jié)2個(gè)被氯原子取代的苯環(huán);為多氯二苯并呋喃(PCDFs)由1個(gè)氧原子聯(lián)結(jié)2個(gè)被氯原子取代的苯環(huán)。每個(gè)苯環(huán)上都可以取代1～4個(gè)氯原子，從而形成眾多的異構(gòu)體，其中PCDDs有75種異構(gòu)體，PCDFs有135種異構(gòu)體。自然界的微生物和水解作用對(duì)二惡英的分子結(jié)構(gòu)影響較小，因此，環(huán)境中的二惡英很難自然降解消除。它包括210種化合物。它的毒性十分大，是砒霜的900倍，有“世紀(jì)之毒”之稱。國(guó)際癌癥研究中心已將其列為人類一級(jí)致癌物。環(huán)保專家稱，“二惡英”，常以微小的顆粒存在于大氣、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工業(yè)、垃圾焚燒、造紙以及生產(chǎn)殺蟲(chóng)劑等產(chǎn)業(yè)。日常生活所用的膠袋，PVC(聚氯乙烯)軟膠等物都含有氯，燃燒這些物品時(shí)便會(huì)釋放出二惡英，懸浮于空氣中。另外，電視機(jī)不及時(shí)清理，電視機(jī)內(nèi)堆積起來(lái)的灰塵中，通常也會(huì)檢測(cè)出溴化二惡英。而且含量較高，平均每克灰塵中，就能檢測(cè)出4.1微克溴化二惡英。

二惡英的毒性

因氯原子的取代位置不同而有差異，故在環(huán)境健康危險(xiǎn)度評(píng)價(jià)中用他們的含量乘以等效毒性系數(shù)(toxic equivalency factors,TEFs)得到等效毒性量(toxic equivalent,TEQ)。二惡英中以2，3，7，8-四氯-二苯并-對(duì)-二惡英(2，3，7，8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,2，3，7，8-TCDD)的毒性最強(qiáng)，只要一盎司(28.35克)，就可以殺死100萬(wàn)人，相當(dāng)于氰化鉀(KCN)的1000倍，這是迄今為止化合物中毒性最大且含有多種毒性的物質(zhì)之一，因此對(duì)它研究也最多。

來(lái)源

大氣環(huán)境中的二惡英90%來(lái)源于城市和工業(yè)垃圾焚燒。含鉛汽油、煤、防腐處理過(guò)的木材以及石油產(chǎn)品、各種廢棄物特別是醫(yī)療廢棄物在燃燒溫度低于300-400℃時(shí)容易產(chǎn)生二惡英。聚氯乙烯塑料、紙張、氯氣以及某些農(nóng)藥的生產(chǎn)環(huán)節(jié)、鋼鐵冶煉、催化劑高溫氯氣活化等過(guò)程都可向環(huán)境中釋放二惡英。二惡英還作為雜質(zhì)存在于一些農(nóng)藥產(chǎn)品如五氯酚、2，4，5-T等中。城市工業(yè)垃圾焚燒過(guò)程中二惡英的形成機(jī)制仍在研究之中。目前認(rèn)為主要有三種途徑：1.在對(duì)氯乙烯等含氯塑料的焚燒過(guò)程中，焚燒溫度低于800℃，含氯垃圾不完全燃燒，極易生成二惡英。燃燒后形成氯苯，后者成為二惡英合成的前體;2.其他含氯、含碳物質(zhì)如紙張、木制品、食物殘?jiān)冉?jīng)過(guò)銅、鈷等金屬離子的催化作用不經(jīng)氯苯生成二惡英。3.在制造包括農(nóng)藥在內(nèi)的化學(xué)物質(zhì)，尤其是氯系化學(xué)物質(zhì),象殺蟲(chóng)劑、除草劑、木材防腐劑、落葉劑(美軍用于越戰(zhàn))、多氯聯(lián)苯等產(chǎn)品的過(guò)程中派生。

大氣中的二惡英濃度一般很低。

與農(nóng)村相比，城市、工業(yè)區(qū)或離污染源較近區(qū)域的大氣中含有較高濃度的二惡英。一般人群通過(guò)呼吸途徑暴露的二惡英量是很少的，即估計(jì)為經(jīng)消化道攝入量的1%左右，約為0.03pgTEQ(kg•d)。在一些特殊情況下，經(jīng)呼吸途徑暴露的二惡英量也是不容忽視的。有調(diào)查顯示，垃圾焚燒從業(yè)人員血中的二惡英含量為806pgTEQ/L，是正常人群水平的40倍左右。排放到大氣環(huán)境中的二惡英可以吸附在顆粒物上，沉降到水體和土壤，然后通過(guò)食物鏈的富集作用進(jìn)入人體。食物是人體內(nèi)二惡英的主要來(lái)源。經(jīng)胎盤和哺乳可以造成胎兒和嬰幼兒的二惡英暴露。經(jīng)常接觸的人更容易得癌癥。

健康影響

二惡英是環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的代表。它們能干擾機(jī)體的內(nèi)分泌，產(chǎn)生廣泛的健康影響。二惡英能引起雌性動(dòng)物卵巢功能障礙，抑制雌激素的作用，使雌性動(dòng)物不孕、胎仔減少、流產(chǎn)等。低劑量的二惡英能使胎鼠產(chǎn)生腭裂和腎盂積水。給予二惡英的雄性動(dòng)物會(huì)出現(xiàn)精細(xì)胞減少、成熟精子退化、雄性動(dòng)物雌性化等。流行病學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，在生產(chǎn)中接觸2，3，7，8-TCDD的男性工人血清睪酮水平降低、促卵泡激素和黃體激素增加，提示它可能有抗雄激素(antiandrogen)和使男性雌性化的作用。

二惡英有明顯的免疫毒性，可引起動(dòng)物胸腺萎縮、細(xì)胞免疫與體液免疫功能降低等。二惡英還能引起皮膚損害，在暴露的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物和人群可觀察到皮膚過(guò)渡角化、色素沉著以及氯痤瘡等的發(fā)生。二惡英染毒動(dòng)物可出現(xiàn)肝臟腫大、實(shí)質(zhì)細(xì)胞增生與肥大、嚴(yán)重時(shí)發(fā)生變性和壞死。

2，3，7，8-TCDD對(duì)動(dòng)物有極強(qiáng)的致癌性。用2，3，7，8-TCDD染毒，能在實(shí)驗(yàn)動(dòng)物誘發(fā)出多個(gè)部位的腫瘤。流行病學(xué)研究表明，二惡英暴露可增加人群患癌癥的危險(xiǎn)度。根據(jù)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)與流行病學(xué)研究的結(jié)果，1997年國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)將2，3，7，8-TCDD確定為Ⅰ類人類致癌物。

防治措施

1.積極提倡垃圾分類收集和處理

2.控制無(wú)組織的垃圾焚燒，通過(guò)采用新的焚燒技術(shù)，提高燃燒溫度(1200℃以上)，降低二惡英類的排放量。

3.制定大氣二惡英的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)以及每日可耐受攝入量(Tolerable Daily Intake TDI)。1998年WHO-ECEH/IPCS重新審議了2，3，7，8-TCDD的TDI，提議二惡英的TDE設(shè)定為1-4pgTEQ/kg。一些國(guó)家根據(jù)最新的研究進(jìn)展，相繼制定或修訂了2，3，7，8-TCDD或二惡英的TDI。美國(guó)EPA對(duì)2，3，7，8-TCDD設(shè)定的TDI值為0.006pgTEQ/kg，荷蘭、德國(guó)對(duì)二惡英設(shè)定的TDI值為1pgTEQ/kg，日本對(duì)二惡英設(shè)定的TDI值為4pgTEQ/kg，加拿大對(duì)二惡英設(shè)定的TDI值為10pgTEQ/kg。我國(guó)在《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18458-2001)中規(guī)定，二惡英的排放濃度為1ngTEQ/Nm3。

相關(guān)事件

2004年12月12日 尤先科患病系二惡英中毒11日，尤先科抵達(dá)奧地利首都維也納魯?shù)婪蛴?nèi)豪斯醫(yī)院繼續(xù)接受治療，該院當(dāng)天公布檢查結(jié)果時(shí)說(shuō)，尤先科的病是二惡英中毒所致，血液中二惡英的含量是正常值的1000倍。

2008年12月9日葡萄牙檢疫部門在從愛(ài)爾蘭進(jìn)口的30噸豬肉中檢測(cè)出致癌物質(zhì)二惡英。葡食品安全部門正在回收這批豬肉，并進(jìn)一步調(diào)查這批豬肉受污染情況。

據(jù)葡萄牙盧薩通訊社報(bào)道，位于葡萄牙北部孔迪鎮(zhèn)的科羅德-科斯塔·羅德里格斯公司2008年10月和11月從愛(ài)爾蘭進(jìn)口了30噸豬肉，經(jīng)抽樣檢測(cè)，這批豬肉被二惡英污染。葡萄牙食品安全部門已回收這批豬肉中的21噸。有關(guān)負(fù)責(zé)人佩德羅·皮喬基說(shuō)，這批進(jìn)口豬肉可能無(wú)法全部回收，因其中一些已經(jīng)售出。他告誡消費(fèi)者購(gòu)買豬肉時(shí)注意包裝上標(biāo)注的原產(chǎn)地。

1999年3月，在比利時(shí)突然出現(xiàn)肉雞生長(zhǎng)異常，蛋雞少下蛋的現(xiàn)象。一些養(yǎng)雞戶要求保險(xiǎn)公司賠償。保險(xiǎn)公司也覺(jué)得蹊蹺，于是請(qǐng)了一家研究機(jī)構(gòu)化驗(yàn)雞肉樣品，結(jié)果發(fā)現(xiàn)雞脂肪中的二惡英超出最高允許量的140倍，而且雞蛋中的二惡英含量也已嚴(yán)重超標(biāo)，而且這一“毒雞事件”還牽連了豬肉、牛肉、牛奶等數(shù)以百計(jì)的食品，一時(shí)間，一場(chǎng)食品安全危機(jī)在全比利時(shí)，甚至在全球上演。而這起事件的源頭，就是雞的飼料被二惡英嚴(yán)重污染。

整治方法

二惡英是一種劇毒物質(zhì)，萬(wàn)分之一甚至億分之一克的二惡英就會(huì)給健康帶來(lái)嚴(yán)重的危害。二惡英除了具有致癌毒性以外，還具有生殖毒性和遺傳毒性，直接危害子孫后代的健康和生活。因此二惡英污染是關(guān)系到人類存亡的重大問(wèn)題，必須嚴(yán)格加以控制。

臺(tái)灣中山大學(xué)及高雄正修科技大學(xué)合作

從臺(tái)南安順廠遭二惡英污染的土壤樣本中，發(fā)現(xiàn)一種細(xì)菌會(huì)“吃”有毒的二惡英，且吃得快又多，這項(xiàng)發(fā)現(xiàn)將是最經(jīng)濟(jì)且有效的二惡英污染土地整治方法。臺(tái)灣媒體報(bào)道，臺(tái)灣“中國(guó)石油化學(xué)工業(yè)公司”位于臺(tái)南市安南區(qū)的安順廠雖已在1982年關(guān)閉，但附近的土地、河川都受到嚴(yán)重的二惡英與汞污染，被環(huán)保團(tuán)體視為全球最毒的區(qū)塊。高濃度的二惡英會(huì)影響人體健康，安順廠遭二惡英污染的土壤以太空包封存了五、六年，至今尚無(wú)有效、經(jīng)濟(jì)的根本整治方法。高雄正修科技大學(xué)從污染土壤中檢測(cè)出數(shù)百種細(xì)菌，近一年來(lái)與中山大學(xué)生物化學(xué)研究所合作研究，在土壤樣本的數(shù)百種菌種篩選出以二惡英為食源的菌種，而且發(fā)現(xiàn)“吃得很快”。正修科大超微量分析研究科技中心主任張簡(jiǎn)國(guó)平18日說(shuō)，這種細(xì)菌是“二惡英的天然克星”，“只要移入受二惡英污染的土壤中，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間細(xì)菌增生到足夠數(shù)量，即可“吃”掉二惡英，不必移除土壤，將可省下高達(dá)一、二百億新臺(tái)幣的整治經(jīng)費(fèi)。”

如果能利用大自然中繁殖快速的細(xì)菌對(duì)受二惡英污染土地發(fā)揮自凈作用，會(huì)是最省錢的整治方法。“過(guò)去環(huán)境檢測(cè)單位及學(xué)術(shù)單位都以檢測(cè)污染物為重點(diǎn)，未曾與微生物界連結(jié)”，張簡(jiǎn)國(guó)平表示，正修與中山對(duì)此一重大發(fā)現(xiàn)都感到十分興奮，形容這是“很勁爆的發(fā)現(xiàn)”。張簡(jiǎn)國(guó)平不愿透露細(xì)菌名稱，僅表示“從土壤中怎么去抓這種細(xì)菌是高難度技術(shù)”。他表示，上周已與合作的中山大學(xué)生物化學(xué)研究所，向臺(tái)“經(jīng)濟(jì)部”申請(qǐng)專利，研究團(tuán)隊(duì)也將在國(guó)際知名的科學(xué)期刋中發(fā)表研究成果，讓學(xué)術(shù)界分享這項(xiàng)新發(fā)現(xiàn)。

當(dāng)前，我國(guó)二惡英污染的現(xiàn)狀?

我國(guó)雖然缺乏有說(shuō)服力的二惡英污染數(shù)據(jù)，但是根據(jù)國(guó)外的經(jīng)驗(yàn)和有限的數(shù)據(jù)來(lái)看，我國(guó)在人體血液、母乳和湖泊底泥中都檢出了二惡英，盡管其濃度水平較低，但也說(shuō)明了二惡英在我國(guó)環(huán)境中的存在。含氯農(nóng)藥、木材防腐劑和除草劑等的生產(chǎn)，特別是我國(guó)曾用作對(duì)付血吸蟲(chóng)病的滅釘螺藥物(五氯酚鈉)的生產(chǎn)都會(huì)有二惡英副產(chǎn)品生成，它們的生產(chǎn)和使用會(huì)使二惡英在不知不覺(jué)之中進(jìn)入環(huán)境。五氯酚鈉作為首選的滅釘螺化學(xué)藥物在我國(guó)使用了幾十年，每年的噴灑量約為6000噸，這必然造成二惡英在噴灑區(qū)的沉積。因此，我國(guó)具有二惡英污染的潛在可能性。另外，在我國(guó)1998年1月4日頒布的《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》列出的47類危險(xiǎn)廢物中，至少有13類與二惡英直接有關(guān)或者在處理過(guò)程中可能產(chǎn)生二惡英。例如H04農(nóng)藥廢物、H05木材防腐劑廢物、HW10含多氯聯(lián)苯廢物、HW18焚燒處理殘?jiān)?、HW43含多氯苯并呋喃類廢物和HW44含多氯苯并二惡英廢物等。所以，未來(lái)幾年甚至十幾年內(nèi)，開(kāi)展二惡英污染調(diào)查和控制研究都是非常有意義的。

國(guó)外情況

從美國(guó)和日本等發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)空氣中二惡英來(lái)源進(jìn)行的調(diào)查結(jié)果來(lái)看，焚燒設(shè)施的二惡英排放量占有較大比重。近年來(lái)我國(guó)固體廢物和醫(yī)療廢物的產(chǎn)生量和處理量都在不斷增加。各地紛紛建立或籌建集中焚燒設(shè)施。2001年國(guó)家環(huán)?？偩纸M織開(kāi)展了全國(guó)47個(gè)重點(diǎn)城市的生活垃圾處理處置設(shè)施污染物排放狀況的抽樣調(diào)查，接受調(diào)查的329個(gè)垃圾處理設(shè)施處理規(guī)模為179348噸/日，大約占全國(guó)1.18億噸城市生活垃圾清運(yùn)量的55%，僅有3.3%的垃圾在20座焚燒爐中得到焚燒處理。所抽取的垃圾焚燒廠煙氣二惡英&考試大&超標(biāo)率為57.1%，有的落后垃圾焚燒設(shè)施二惡英超標(biāo)99倍以上。超標(biāo)的垃圾焚燒爐大都為爐型比較落后的小型焚燒爐。但是考慮到我國(guó)的垃圾焚燒率非常低，所以由于垃圾焚燒造成的二惡英污染總量在現(xiàn)階段不是很嚴(yán)重。根據(jù)我們掌握的數(shù)據(jù)估算，我國(guó)因垃圾焚燒而排入空氣的二惡英類約為72g TEQ/a，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于美日kg級(jí)的排放水平。當(dāng)然，垃圾焚燒處理在我國(guó)方興未艾，發(fā)展勢(shì)頭迅猛，應(yīng)該引起足夠的重視，將可能帶來(lái)的二次污染控制在可接受的水平。

二惡英引發(fā)的事件

近期廣州要在番禺大石建垃圾焚燒發(fā)電站，日處理垃圾2000噸。由于垃圾沒(méi)有分類，直接焚燒必定產(chǎn)生大量二惡英。因?yàn)橹車?公里內(nèi)有近40萬(wàn)居民和一些大型小區(qū)，小區(qū)居民紛紛使用各種途徑進(jìn)行抵制，目的是遷址到人少的地方或使用垃圾分類來(lái)解決。