甲基叔丁基醚
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    化學(xué)名詞解釋:

    甲基叔丁基醚,分子式為CH3OC(CH3)3,是一種優(yōu)良的高辛烷值汽油添加劑和抗爆劑,與水互溶。1973年,意大利阿尼克公司建成了世界上第一套生產(chǎn)甲基叔丁基醚的工業(yè)裝置(年產(chǎn)100kt)。其后,甲基叔丁基醚大量作為無鉛汽油添加劑而獲得迅速發(fā)展。至1984年,世界年生產(chǎn)能力已達(dá)2Mt。

    甲基叔丁基醚 - 性質(zhì)

    甲基叔丁基醚,分子式為CH3OC(CH3)3 ,簡(jiǎn)稱MTBE,是一種優(yōu)良的高辛烷值汽油添加劑和抗爆劑,能與汽油及許多有機(jī)溶劑互溶,微溶于水,與某些極性溶劑如水、甲醇、乙醇可形成共沸混合物。具有類似萜烯的氣味。[1]比熱容 (°C): 2.135,蒸發(fā)熱 (J/(g·K)): 30.10,燃燒熱 (MJ/kg): 38.21,雷德蒸汽壓 (bar): 0.55,折光指數(shù) (20 °C): 1.3689,著火點(diǎn) (°C): 480,空氣中爆炸極限 (%V):上限1.65、下限8.4,研究法辛烷值: 117,馬達(dá)法辛烷值: 101。

    甲基叔丁基醚 - 研究歷史

    1973年,意大利阿尼克公司建成了世界上第一套生產(chǎn)甲基叔丁基醚的工業(yè)裝置(年產(chǎn)100kt)。其后,甲基叔丁基醚大量作為無鉛汽油添加劑而獲得迅速發(fā)展。至1984年,世界年生產(chǎn)能力已達(dá)2Mt。

    甲基叔丁基醚 - 制備方法

    工業(yè)上甲基叔丁基醚的生產(chǎn)方法以異丁烯和甲醇為原料,以大孔強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂(如磺化聚苯乙烯樹脂)作催化劑,在固定床反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng):

    CH2=C(CH3)2+CH3OH─→(CH3)3COCH3

    甲醇和不含丁二烯的碳四餾分(含異丁烯)經(jīng)預(yù)熱后進(jìn)入反應(yīng)器,反應(yīng)溫度40~70℃,壓力0.7~1.4MPa。用水作為熱載體來控制反應(yīng)溫度。反應(yīng)后的混合物經(jīng)分離精制,把未反應(yīng)的甲醇、C4餾分除去,得到一定純度的甲基叔丁基醚。未反應(yīng)的甲醇經(jīng)回收后可循環(huán)使用,剩余C4餾分可去綜合利用。具有代表性的工藝是聯(lián)邦德國赫斯和意大利斯納姆普羅吉蒂法。美國化學(xué)研究和許可證公司和新化學(xué)公司開發(fā)的一種催化精餾新工藝已于1981年開始應(yīng)用。該工藝把反應(yīng)與蒸餾合并在一個(gè)塔內(nèi)進(jìn)行,不僅簡(jiǎn)化了設(shè)備,同時(shí)把反應(yīng)熱直接有效地利用于蒸餾。

    以C4餾分中的異丁烯為原料生產(chǎn)甲基叔丁基醚,工藝簡(jiǎn)單,操作條件溫和,催化劑壽命長,選擇性好,對(duì)設(shè)備及其材質(zhì)均無特殊要求,可使用異丁烯含量在10%~50%的C4餾分。此外,它也是由碳四餾分制取高純度異丁烯手段的中間物。

    甲基叔丁基醚 - 主要用途

    甲基叔丁基醚作為無鉛汽油添加劑,具有優(yōu)良的抗爆性,它與汽油的混溶性好,吸水少,對(duì)環(huán)境無污染。近十年由于環(huán)境保護(hù)的要求提高,限制了四乙基鉛的使用,甲基叔丁基醚在歐美獲得了廣泛的應(yīng)用。 該品主要用作汽油添加劑,具有優(yōu)良的抗爆性。它與汽油的混溶性好,吸水少,對(duì)環(huán)境無污染。MTBE能改善汽油的冷起動(dòng)特性和加速性能,對(duì)氣阻沒有不良影響。雖然甲基叔丁基醚熱值低,但行車試驗(yàn)證明使用含10%MTBE的汽油能使燃料消耗下降7%,并使廢氣中含鉛量、CO量特別是致癌多環(huán)芳烴的排放物明顯降低。作為有機(jī)合成原料,可制高純度的異丁烯。還可用于生產(chǎn)2-甲基丙烯醛、甲基丙烯酸及異戊二烯等。另外,還可用作分析溶劑、萃取劑。

    甲基叔丁基醚 - 安全性

    健康危害

    侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

    健康危害:本品蒸氣或霧對(duì)眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用,可引起化學(xué)性肺炎。對(duì)皮膚有刺激性。

    毒理學(xué)資料及環(huán)境行為

    毒性:屬低毒類。

    急性毒性:LD503030mg/kg(大鼠經(jīng)口);>7500mg/kg(兔經(jīng)皮);LC5085000mg/m3,4小時(shí)(大鼠吸入)

    危險(xiǎn)特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸有危險(xiǎn)。與氧化劑接觸會(huì)猛烈反應(yīng)。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇明火會(huì)引著回燃。

    燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。

    應(yīng)急處理

    迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

    防護(hù)措施

    呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣時(shí),佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。

    眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

    身體防護(hù):穿防靜電工作服。

    手防護(hù):戴橡膠手套。

    其它:工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。工作畢,淋浴更衣。

    急救措施

    皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

    眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

    吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

    食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。

    滅火方法:盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻,直至滅火結(jié)束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。

    滅火劑:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。